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基于座滴法研究化学组成对无碱铝硼硅玻璃表面张力的影响(二)

来源: 《玻璃搪瓷与眼镜》 浏览 11 次 发布时间:2026-01-20

实验所用的玻璃原料包括石英砂、氧化铝、硼酐(氧化硼)、氧化钙、氧化镁、氧化锶、氧化锌,化学澄清剂所用原料为氧化亚锡,试剂纯度等级均为分析纯(AR),实验设计引入成分及使用的原料种类、具体纯度如表 5 所示,所有化学成分均以氧化物原料的形式引入,玻璃成分中除原料可能含有的部分杂质以外,均不含任何人为引入的其他成分。


表 5 制备玻璃使用的化学原料
化学组成 原料 试剂纯度/% 生产单位
SiO₂ 高纯石英砂 ≥99.00
B₂O₃ 硼酐 ≥98.00
Al₂O₃ 氧化铝 ≥99.00
CaO 氧化钙 ≥99.00 天津市光复精细化工研究所
MgO 氧化镁 ≥98.50
SrO 氧化锶 ≥99.00
ZnO 氧化锌 ≥99.00
SnO 氧化锡 ≥98.00

1.2 实验装置与样品制备


实验所用仪器设备包括:用 1700 ℃ 硅钼棒高温炉熔制玻璃;用 1100 ℃ 程控高温炉退火基板玻璃;用 ES-1000E 电子分析天平称量玻璃原料和玻璃试样;用 500 mL 铂铑合金坩埚熔化玻璃;采用 BLZL-1450 座滴法熔体表面张力测量仪(图 1)测量表面张力。


实验样品的熔制流程如图 2 所示,首先根据组分设计计算玻璃配方,称量并配制约 500 g 配合料,在研钵内充分研磨、混合均匀,待硅钼棒电炉升温至 1550 ℃ 时,将混合均匀的配合料分多次加入预热过的铂金坩埚中,保温 2 h 至原料熔化充分后以 5 ℃/min 的升温速率加热至 1640 ℃,并在该温度条件下保温 4 h,实现玻璃的充分熔化与澄清。然后继续升温至 1680 ℃ 保温 2 h 使玻璃液完全澄清,出料前 30 min 进行搅拌,然后将玻璃液浇筑在预热的耐热钢模内,成型后转入 780 ℃ 的马弗炉内进行退火处理,保温 3 h 后再以 1 ℃/min 降温速率慢冷至 300 ℃,随炉冷却得到经过退火的玻璃样块。

图 1 玻璃样品熔制工艺制度


1.3 测试与表征


按 GB/T 39797-2021 玻璃熔体表面张力试验方法,使用 BLZL-1450 表面张力测量仪进行测量,首先测得不同化学组成的 OLED 基板玻璃的工作点温度(黏度为 10⁴ dPa·s,简称 T₄),然后在此温度条件下测量玻璃熔体的表面张力。

图 2 椭球状玻璃熔体液滴


将制备的玻璃样块用锡纸包裹,用铁锤捶碎后用钳子修整成较方正的颗粒,选取内部无气泡结石且质量为 0.15~0.30 g 的碎块用于测试。测试前选用 T₄ 温度表面张力为 334 mN/m 的标准钠钙玻璃校准表面张力测量仪。测试的具体操作步骤如下:将表面张力测量仪加热炉升温至测量温度,通入高纯氮气作为保护气体,然后将制备好的玻璃样品置于石墨片上,送入加热炉中的样品台上进行保温,试样在表面张力作用下收缩成椭球状液滴,如图 2 所示,将液滴置于拍摄装置视野中心,保温 30 min 至熔体稳定。随后,用图像采集装置获取椭球熔体的外轮廓线,通过软件数值分析得到轮廓参数,利用 Young-Laplace 方程进行解析,计算出样品的表面张力(σ),反复测试若干次后取 σ 的平均值为样品在该测试条件下的表面张力值。


2 结果与讨论


2.1 Al₂O₃/SiO₂ 对 OLED 基板玻璃表面张力的影响


随着 OLED 基板玻璃化学组成中 Al₂O₃/SiO₂ 摩尔比从 0.15 变到 0.25,玻璃熔体在 T₄ 温度条件下的表面张力测试结果如图 3 所示。


由图 3 可知,Al₂O₃/SiO₂ 从 0.15 逐渐增加至 0.25,随着网络形成体中 Al 的占比变大,玻璃熔体表面张力从 369 mN/m 逐渐增加至 388 mN/m。Al₂O₃ 对 SiO₂ 逐步替代导致玻璃熔体表面张力增加的原因主要有两个方面:一方面是更多的 Al³⁺ 与玻璃网络中游离氧结合形成铝氧四面体 [AlO₄],使玻璃的非桥氧减少,网络结构更致密,破坏网络需要的能量增加,宏观表现为表面张力增大;另一方面是一个碱土金属离子与两个铝氧四面体结合形成 [AlO₄]⁻–R²⁺–[AlO₄]⁻ 结构(如图 4 所示),碱土金属离子 R²⁺ 分布于铝氧四面体网络的空隙中,致密的网络阻碍了表面活性组元(网络外体 R²⁺)在高温熔融状态向表面的积聚,使熔体的表面能增大,从而导致表面张力增加。

图 3 基板玻璃熔体表面张力与 Al₂O₃/SiO₂ 的关系图  

图 4 碱土金属离子和铝氧四面体结合的网络结构


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